影響頂空氣相色譜儀的主要因素有哪些？

頂空氣相色譜儀(yi) 的影響因素：

 

一、樣品的性質

    頂空氣體(ti) 中各組分的含量不僅(jin) 與(yu) 其本身的揮發性有關(guan) ，還與(yu) 基質有關(guan) 係，特別是那些在樣品基質中溶解度大（分配係數大）的組分，基質效應更為(wei) 顯著。這是氣相色譜儀(yi) 頂空進樣的一大特點，即頂空氣體(ti) 的組成與(yu) 原樣的組成不同，這對定量分析的影響非常嚴(yan) 重，因此標準品必須與(yu) 樣品相同或者相似的基質，否則定量分析誤差較大。減少基質效應：鹽析、加水、調pH、固體(ti) 粉碎、稀釋等。

 

二、樣品量

    在頂空氣相色譜中，進樣量是通過進樣時間或者定量管來控製的，還受溫度和壓力的影響。頂空分析進樣量是無重要意義(yi) 的，重要的是進樣量的重現性，即要進樣條件的重現頂空瓶中的樣品體(ti) 積對分析結果的影響很大，樣品量需依據樣品體(ti) 係的性質來確定。

    樣品量的重現性：待測組分的分配係數越小（在凝聚相中的溶解度越大），樣品量波動對結果的影響越大，實際分析，分配係數一般未知，故需樣品量的一致性。

    樣品瓶的容積：樣品體(ti) 積的上限是樣品瓶的80%，以便有足夠的頂空體(ti) 積，常采用小於(yu) 50%樣品瓶體(ti) 積。

    總之：樣品性質、分析目的和方法決(jue) 定樣品體(ti) 積的主要因素。

 

三、平衡溫度

    樣品的平衡溫度與(yu) 蒸汽壓直接相關(guan) ，影響分配係數。一般來說，溫度也高、蒸汽壓越高、頂空氣體(ti) 的濃度越高，分析靈敏度就越高。待測組分沸點越低，對溫度越敏感，從(cong) 這一角度，平衡溫度高些，有利於(yu) 縮短平衡時間。

    實際分析中往往是在滿足靈敏度的條件下，選擇較低的平衡溫度。過高的溫度會(hui) 導致某些組分的分解、氧化（樣品瓶中有空氣），還可能使頂 空氣體(ti) 的壓力過高，特別是有機溶劑（故要選擇高沸點的有機溶劑），過高的頂空氣體(ti) 壓力會(hui) 導致係統漏氣。

 

四、平衡時間

    平衡時間本質上取決(jue) 於(yu) 被測組分分子從(cong) 樣品基質到氣相相色譜儀(yi) 的擴散速度。擴散速度越快，所需平衡時間越短。另外，擴散係數又與(yu) 分子尺寸、介質黏度和溫度有關(guan) 。溫度越高、黏度越低，擴散係數越大。所以提高溫度可以縮短平衡時間。縮短平衡時間可以采用攪拌的方法，機械振動攪拌或者電磁攪拌。分析係數大的樣品，采用攪拌影響較小。

 

五、樣品瓶

    頂空樣品瓶要求體(ti) 積、能承受一定的壓力、密封性好、對樣品無吸附作用。現在一般使用硼矽玻璃製造。樣品瓶體(ti) 積一般10~20mL,一般根據儀(yi) 器要求和樣品確定體(ti) 積。液體(ti) 一般使用20mL。儀(yi) 器因數要考慮色譜柱口徑的大小、進樣體(ti) 積等。

    密封蓋由塑料或者金屬加密封墊組成。通常使用一次性的金屬壓蓋。密封墊有三種矽橡膠（耐高溫性能好)、丁基橡膠（價(jia) 格低）、氟橡膠（惰性好），為(wei) 防止密封墊對樣品組分的吸附，現多用內(nei) 襯聚四氟乙烯或鋁的密封墊。必要時應通過分析確認密封墊中不揮發物對樣品分析的幹擾。